یک سری از بسپارهای کوئوردیناسیونی فلزات d10 با استفاده از لیگاندهای دودندانه انعطاف‌پذیر دهنده‌ی گوگرد با طول زنجیر متفاوت سنتز و شناسایی شد. پلیمرهای 1، 4، 5، 6، 7، 8، 13،15، 16 و 17 با استفاده از تکنیک‌های کریستالوگرافی اشعه‌ی ایکس، طیف‌سنجی مادون‌قرمز، پراش اشعه‌ی ایکس پودری (XRPD)، آنالیز عنصری و TGA مورد شناسایی قرار گرفت. همچنین با استفاده از کریستالوگرافی اشعه‌ی ایکس و طیف‌سنجی مادون‌قرمز پلیمرهای 2، 3، 9، 10، 11، 12 و 14 شناسایی شدند. ترکیبات بسپاری 2، 5، 11، 14 و 15 دارای ساختاری دوبعدی می‌باشند؛ درحالی‌که دیگر ترکیبات، بسپارهایی تک‌بعدی هستند. به‌طورجالبی فرآیند و وسیله‌ی مورد استفاده برای رشد کریستال‌های 6 و7 تاثیر تعیین‌کننده‌ای در ساختار تک‌بعدی این پلیمرها دارند. پلیمر 6 با هسته‌ی CuS2I با روش لوله با شاخه‌ی جانبی و پلیمر 7 با هسته‌ی CuS4 با روش سولوترمال که در آن Cu(I) به Cu(II) اکسید می‌شود، به‌دست آمده‌اند. در کل، طول زنجیر فضا دهنده‌ی لیگاندها وتوانایی کوئوردینه‌شوندگی آنیون‌های همراه اثر مستقیم بر روی ساختار ترکیبات بررسی شده دارند.
یک سری از بسپارهای کوئوردیناسیونی فلزات d10 با استفاده از لیگاندهای دودندانه انعطاف‌پذیر دهنده‌ی گوگرد با طول زنجیر متفاوت سنتز و شناسایی شد. پلیمرهای 1، 4، 5، 6، 7، 8، 13،15، 16 و 17 با استفاده از تکنیک‌های کریستالوگرافی اشعه‌ی ایکس، طیف‌سنجی مادون‌قرمز، پراش اشعه‌ی ایکس پودری (XRPD)، آنالیز عنصری و TGA مورد شناسایی قرار گرفت. همچنین با استفاده از کریستالوگرافی اشعه‌ی ایکس و طیف‌سنجی مادون‌قرمز پلیمرهای 2، 3، 9، 10، 11، 12 و 14 شناسایی شدند. ترکیبات بسپاری 2، 5، 11، 14 و 15 دارای ساختاری دوبعدی می‌باشند؛ درحالی‌که دیگر ترکیبات، بسپارهایی تک‌بعدی هستند. به‌طورجالبی فرآیند و وسیله‌ی مورد استفاده برای رشد کریستال‌های 6 و7 تاثیر تعیین‌کننده‌ای در ساختار تک‌بعدی این پلیمرها دارند. پلیمر 6 با هسته‌ی CuS2I با روش لوله با شاخه‌ی جانبی و پلیمر 7 با هسته‌ی CuS4 با روش سولوترمال که در آن Cu(I) به Cu(II) اکسید می‌شود، به‌دست آمده‌اند. در کل، طول زنجیر فضا دهنده‌ی لیگاندها وتوانایی کوئوردینه‌شوندگی آنیون‌های همراه اثر مستقیم بر روی ساختار ترکیبات بررسی شده دارند.
پلیمرهای سنتز شده عبارتند از:
{[Cu2(L4)3](PF6)2}n (1) [Hg L2 I]n (11)
[Cu2 L2 (SCN)2]n (2) [Hg2 L3 I4]n (12)
[Cu2 L3 (SCN)2]n (3) {[Hg3(L4)3I6](C6H9N3)0.33(H2O(3}n (13)
[Cu L4 SC (4)[Hg2 L5 I4]n (14)
[Cu4(CN)4(L4)2]n (5) [Hg2 L4 Cl4]n (15)
[Cu L4 I]n (6) [Hg1.5(L4)1.5(SeCN)3]n (16)
{[Cu (L4)2](SO4).(S8)0.5}n (7) [Cd L6 Cl2]n (17)
[Cu L6 SCN]n (8)
مطالعات نظری ترکیبات 1 و 4 نیز با استفاده از محاسبات DFT انجام شد. آنالیز اوربیتال‌های پیوندی طبیعی(NBO)، خواص ساختاری، الکترونی و پارامترهای توپولوژیکی با استفاده از نرم‌افزار گوسین 09 و در سطح محاسباتیB3LYP/ 631+G** مورد بررسی قرار گرفت. چگالی حالت‌های کل(TDOS) و همچنین چگالی حالت‌های جزیی (PDOS) برای این ترکیبات، با استفاده از همان سطح محاسباتی مورد بررسی قرار گرفته است. برای ترکیب 17 سینتیک جذب و تعادل به‌طور کامل با استفاده از طیف‌سنجی UV-Vis و فلوئورسانس مورد مطالعه قرار گرفت. همچنین فعالیت کاتالیزوری وخواص آنتی باکتریال (MIC,MBC & DNA cleavage) این ترکیبات نیز بررسی شده است.
 

چکیده:
در سال¬های اخیر، بسیاری از محققان کارهای قابل توجهی در طراحی و سنتز بسپارهای کوئوردیناسیونی نقره (I)با لیگاندهای نرم و انعطاف¬پذیر دی¬تیواتر انجام داده¬اند. اما شیمی کوئوردیناسیون از لیگاندهای انعطاف¬پذیر بیس(ایمیدازول-2-تیون) همانند لیگاندهای بیس(3-ایمیدازول-2-تیون-ایل) آلکیل به رغم کاربردهای بالقوه سودمند آن¬ها در شیمی دارویی، به خوبی و با جزئیات بررسی نشده است. در این پایان¬نامه 26 بسپار کوئوردیناسیونی بر پایه نقره (I) به وسیله تغییر اندازه و توانایی کوئوردینه شدن آنیون همراه و هم¬چنین تغییر طول اتصال دهنده لیگاندهای (n=2,3,4 and 6) Ln بیس(ایمیدازول-2-تیون) و با لیگاند LN سنتز شده است. ترکیبات 1-3 ، 5-14 و 26 به طور کامل با استفاده از طیف سنجی مادون قرمز، تجزیه عنصری، PXRD و پراش اشعه ایکس تک بلور شناسایی شده¬اند. ترکیبات 4 و 23- 15 تنها با استفاده از اسپکتروسکوپی مادون قرمز و کریستالوگرافی اشعه X مورد تجزیه و تحلیل قرار گرفته¬اند. بررسی ساختار بلور ترکیبات فوق بیانگر این مطلب است که هر چند لیگاندهای Ln دارای اتم¬های دهنده یکسان گوگرد می¬باشند، اما با تغییر طول رابط لیگاندها و تغییر آنیون همراه، هر یک از آنها یک شیوه کوئوردیناسیونی متفاوتی برای اتصال به مراکز نقره نمایش می-دهد. فعالیت ضد باکتری برخی ترکیبات سنتز شده (1-14 و 26)، نیز مورد بررسی قرار گرفته است. این ترکیبات، به ویژه بسپارهای 8 و 26، دارای فعالیت ضد باکتریایی علیه سوسپانسیون باکتریهای انتخاب شده گرم منفی (اشریشیاکلی ، سودوموناس آئروژنیوز) و گرم مثبت (باسیلوس سابتلیس ، استافیلوکوکوس اورئوس) می¬باشند. مطالعه داکینگ مولکولی از واحد تکرار شونده پلیمرهای 5، 7، 8 و 26 با HSA انجام گرفت.

الف) بسپارهای کوئوردیناسیونی مشتق شده از لیگاند L6
[Ag2 L6(NO3)2]n(1) [Ag2 L6 (CF3SO3)2 ]n(2)
[Ag2 L6(ClO4)(NO3)]n(3) [Ag L6]2 (PF6)2]n(4)
[Ag2 L6 Cl2]n(5) [Ag2 L6 Br2 ]n(6)
[Ag L6 I ]n(7) [Ag4 L6 (CN)4 ]n(8)
ب) بسپارهای کوئوردیناسیونی مشتق شده از لیگاند L4
[Ag2L4(NO3)2]n(9) {[AgL4]2[CF3SO3]2}n(10)
{[AgL4]2[BF4]2}n(11) {[AgL4]2[ClO4]2}n(12)
{[AgL4]2[PF6]2}n(13) {[AgL42][NO3)](S8)}n (14)
ج) بسپارهای کوئوردیناسیونی مشتق شده از لیگاند L3
[Ag2L3(NO3)2]n(15) {[Ag6L34(CF3SO3)4 ][CF3SO3]2}n(16)
{[Ag2L3(NO3)][PF6]}n(17) {[Ag2L3(NO3)][SbF6]}n(18)
{[Ag2L3(NO3)][ClO4]}n (19) {[Ag2L3(NO3)][BF4]}n(20)
د) بسپارهای کوئوردیناسیونی مشتق شده از لیگاند L2
[Ag2L2(NO3)2]n(21) [Ag2L2(SO3CF3)2]n(22)
{[AgL2]2[BF4]2}n(23) {[AgL22][ClO4]}n(24)
{[Ag2L2]3[PF6]3}n(25)
ه) بسپار کوئوردیناسیونی مشتق شده از لیگاند LN
[Ag3 LN (CN)3 ]n(26)

به منظور بررسی عوامل مختلفی مانند انعطاف¬پذیری، ازدحام فضایی لیگاندهای رابط و یون مخالف، که نقش مهمی در تعیین ساختار بسپارهای کوئوردیناسیونی از آهن دارند، ترکیبات 10-1 با استفاده از لیگاندهای دودندانه¬ای پلساز متفاوت با اتم¬های دهنده¬ی نیتروژن طراحی و سنتز شده¬اند. این ترکیبات با استفاده از تکنیک¬های کریستالوگرافی اشعه ایکس، پراش اشعه ایکس پودری، طیف¬سنجی مادون¬قرمز، آنالیز عنصری و حرارتی به طورکامل مورد شناسایی و بررسی قرار گرفته¬اند.
(1) {[Fe(bib)3](ClO4)2}n [bixH2](ClO4)2 ((6)
(2) {[Fe(bib)3](PF6)2}n [bibMeH](PF6) ((7)
(3) [Fe(bib)2(N3)2]n (8) [Fe(bib)2(NCS)2]n
(4) {[Fe(bix)2(NCS)2]•H2O}n (9) [Fe(bib)2(NCSe)2]n
(5) [Fe(bix)2(N3)2]n (10) [Fe(bpp)(NCS)2]

علاوه بر این تلاش برای سنتز کمپلکس¬هایی با اعداد اکسایش مختلف و کمپلکس¬های با چند فلز متفاوت، منجر به تشکیل ترکیبات 15-11 شد.
(11) [Zn(bpp)Cl2]
[Hg2(bpp)Cl4] (12)
(13) [Cu(bbd)(NCS)2]n
(14) [Cu2(SCN)2(tdmpp)]n
(15) [Cu2(bpp)2(N3)4]
در این ترکیبات لیگاندهای انعطاف¬پذیر و لیگاندهای تیوسیانات و آزید شیوه¬های کوئوردیناسیونی متفاوتی دارند. همچنین لیگاندهای انعطاف¬پذیر صورت¬بندی¬های مختلفی از آرایش آنتی-آنتی-آنتی تا گوچ-آنتی-آنتی دارند.